Вдова из Британии переехала в Таиланд со своим сыном, чтобы преподавать английский язык детям короля. Она умная, отважная и доброжелательная женщина и сразу пришлась по душе королю Монгкуту. Он хочет модернизировать Сиам, думая, что это поможет его стране противостоять колониализму и защитить древние традиции, благодаря которым Сиам сохранил свою уникальность. Король и гувернантка обсуждают различия между восточной и западной культурой, но не сошлись в одном — правитель утверждает, что мужчина не может быть счастлив только с одной женой.

Королю было необходимо посредничество британских послов и Монгкут приказывает организовать роскошный прием, ответственным за который назначает гувернантку Анну. Во время приема королю удалось пообщаться с представителями европейских торговых компаний. Европейцы до этого были убеждены, что сиамцы — суеверная и отсталая нация. Анна в восторге от детей короля, особенно от маленькой принцессы, которая, к несчастью, вскоре заболела холерой.

Сюжет ленты Анна и король основан на реальной истории британской гувернантки, которая несколько лет провела в Сиаме и оставила после себя подробные дневники. Китайское правительство не разрешило провести съемки на территории государства, поскольку многие сцены они сочли оскорбляющими память короля Монгкута. Из-за переноса съемок бюджет проекта перевалил за 90 млн. долларов.